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1、 飛機 123456
2009年,名古屋大學(xué)設(shè)立了復(fù)合材料工學(xué)研究中心,目的是與日本宇航研究所、三菱重工及東麗等材料供應(yīng)商合作,共同推進(jìn)中斷了近40年的國產(chǎn)YS-11客機的開發(fā),這種機型可乘坐70~90人,其主翼和尾翼都選用CFRP,以達(dá)到世界最高水平的航運經(jīng)濟性和客艙的舒適性,以期與俄、中等正在開發(fā)的區(qū)域性飛機在國際競爭中處于優(yōu)勢地位。今后的重要課題是如何降低成本,盡快開發(fā)可確實檢測因CF預(yù)浸料的內(nèi)部發(fā)生層間剝離而導(dǎo)致強度下降的無損檢測技術(shù)、修復(fù)技術(shù)及高精度打孔及快速切削加工技術(shù)等。 copyright 123456
住友貝克萊特公司則推進(jìn)其長絲增強熱固性樹脂復(fù)合物的應(yīng)用開發(fā),其樹脂基體有酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、雙馬來酰亞胺樹脂,而長絲選用玻璃纖維、對位芳酰胺纖維和CF的最佳組合,這種長絲復(fù)合物的抗沖擊強度相當(dāng)于以往短纖維增強熱固性樹脂的10倍,強度、耐熱性、耐藥品性和耐蠕變特性也高,可采用壓縮成型、壓入成型法進(jìn)行加工,成型周期只有以往品的1/3,生產(chǎn)效率高,容易制成三維形狀的制品。應(yīng)用開發(fā)的目標(biāo)是取代金屬應(yīng)用于飛機的噴氣發(fā)動機部件和內(nèi)裝部件、汽車的齒輪箱等,可實現(xiàn)輕量化。在歐洲已開始應(yīng)用于飛機的發(fā)動機部件等,雖然這種材料的強度與CF預(yù)浸料制品略差些,但在成型性和成本方面卻具有競爭優(yōu)勢,因此也開始用于產(chǎn)業(yè)機械部件、車輛結(jié)構(gòu)部件等。 123456
今后的發(fā)展動向是最大限度地發(fā)揮CF的特性,實現(xiàn)與之相匹配的樹脂高性能化,使纖維和樹脂的粘合界面最佳化,這些都是今后研究開發(fā)的重要方向,目的是滿足不斷高速化和大型化飛機的主翼、尾翼等材料的需求。例如東邦Tenax公司生產(chǎn)的Tenax IM600系列(抗拉強度5880MPa)與高強韌性的樹脂相組合形成的預(yù)浸料,已用于空客A-380的飛機部件、直升飛機和噴氣式戰(zhàn)斗機的材料。今后將設(shè)計開發(fā)面向新一代飛機的CF。
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2、汽車
本文來自123
為了應(yīng)對燃油費的不斷上漲和溫室效益,靠運輸工具的輕量化顯然是有效的,但CFRP制的超輕量結(jié)構(gòu)材料,從目前的價格、信賴性、生產(chǎn)效率(包括制造速率和二次加工性)、再生性等觀點看,基本上不可能用于通用的運輸工具,然而從全球今后的人口增長和經(jīng)濟發(fā)展來看,節(jié)能減排問題又是當(dāng)務(wù)之急。東京大學(xué)的高橋淳教授最近從有效利用CFRP的觀點發(fā)表了關(guān)于“汽車的輕量化和樹脂材料的展望”的論文,從各類運輸工具特別是汽車的壽命周期評估及宏觀分析的角度,較全面分析了汽車的輕量化和CFRP今后的技術(shù)開發(fā)方向。
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圖2和圖3分別示出各種能源汽車及不同能源電動汽車的能耗和CO2排放量情況; 123456
圖4示出采用不同量CFRP的家用乘用車的輕量化情況;
本文來自123
圖5示出再生使用前后制造每1kg汽車部件時不同材料的能耗情況; 123,123
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圖6示出采用不同CFRP而達(dá)到比鋼制品減重30%時,乘用車壽命周期內(nèi)的能耗情況。
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目前,世界每年生產(chǎn)乘用車5千萬輛,若包括卡車和公共汽車為7千萬輛,隨著中、印等國汽車工業(yè)的快速發(fā)展,不久世界汽車的年產(chǎn)量確可能超過1億輛。另外,目前世界PAN-CF的年產(chǎn)量只有數(shù)萬噸,由于CFRP成本高、難加工、成型速度慢及還受再生問題的限制,只能用于航空航天、體育用品和工業(yè)產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域,要想用于汽車上,最重要的是盡快開發(fā)適用于熱塑性樹脂(如聚丙烯等)的具有表面活性的CF以及其CFRTP超高速成型技術(shù)和二次加工技術(shù),其次當(dāng)CF需求量超過百萬噸時,就要求開發(fā)以生物質(zhì)為原料的CF,盡管目前還有一定難度。再次,當(dāng)達(dá)到這么大規(guī)模時,需要開發(fā)CFRP的再生和CF高度再利用技術(shù),還要解決這些材料和有關(guān)成型加工的評價和標(biāo)準(zhǔn)化問題。圖7示出CF的潛在需求及相應(yīng)所需的重要技術(shù),供參考。
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內(nèi)容來自123456
在汽車剎車片等方面,住友貝克萊特公司開發(fā)CF增強酚醛樹脂“VYNTEC”制的剎車片,取代原用的CF增強PEEK或聚酰亞胺,其密度只有1.6g/cm3,相當(dāng)于鐵的1/5,比CF/PEEK輕,而且耐磨性和高溫下的力學(xué)強度更好,在200℃下的抗彎曲強度為200MPa,而CF/PEEK < 100 MPa。此外還用于汽車的止推環(huán)、節(jié)流閥、主體齒輪等。Victrex日本公司則開發(fā)超薄的CF/PEEK預(yù)浸料,厚度<40μm,相當(dāng)于一般CF預(yù)浸料(120~200 μm)的1/3~1/5,將用于飛機和汽車的薄板等。作為CFRP的新用途,還有汽車的燃料罐。 123456
3、風(fēng)力發(fā)電葉片 本文來自123
隨著風(fēng)力發(fā)電設(shè)備的大型化,要求減輕設(shè)備負(fù)荷,為此要求采用適應(yīng)于大型葉片輕量化和高剛性化的CF,為此除已大量采用的大絲束PAN-CF外,日鐵復(fù)合材料公司已正式生產(chǎn)銷售高性能瀝青CF制的風(fēng)電大型圓柱翼根,代替以往的螺旋槳,通過在螺旋圓柱翼上所安裝的螺旋狀葉片,可使風(fēng)車高效捕風(fēng)并旋轉(zhuǎn),即使弱風(fēng)也能發(fā)揮較高的發(fā)電穩(wěn)定性,而且噪音等級極低。
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德國拜耳材料科學(xué)公司現(xiàn)正著手建設(shè)世界最大的多層碳納米管(MWCNT)的生產(chǎn)裝置,規(guī)模為200t/a,商品名為“BAYTUBES”,其純度超過95%,而且可以穩(wěn)定再現(xiàn)。用它增強的塑料或金屬鋁,力學(xué)強度高,與以往的材料相比,密度是鋼鐵的1/3而強度相當(dāng),質(zhì)量卻只有鋼的50%,因此可改善能效和CO2排放量的平衡,在某些領(lǐng)域取代鋼、鈦等特種金屬及CFRP。在風(fēng)力發(fā)電領(lǐng)域,若在大型CF與玻璃纖維增強的環(huán)氧樹脂葉片中加入上述MWCNT,則與未加入CNT的材料相比,達(dá)到同樣的強度時,質(zhì)量減輕30%,抗沖擊強度提高10%~30%,耐疲勞性也提高50%~200%,耐久性好,可延長葉片的壽命。為此,該公司正與加拿大阿爾基安公司、德國PEAK及ZOZ公司協(xié)作來開拓各方面的市場,包括CNT增強鋁的高性能材料、體育用品等,預(yù)期10年內(nèi)的銷售額目標(biāo)為20億美元。 copyright 123456
據(jù)報道,2005~2008年全球CF風(fēng)電葉片的平均增長率為11808.6 MW/a,相當(dāng)于每年增設(shè)5904座2MW風(fēng)機。若2kW風(fēng)電機組每片葉片以12t計,需玻纖6t,CF占10%,則每片葉片的CF用量為0.6t,每座風(fēng)機需1.8t CF,則年均需求量估計為10627t。目前風(fēng)電用大絲束CF的提供者為美國ZOLTEK公司,由于瑞典復(fù)合材料研究所及Oxcon AB公司開發(fā)了能將12k~48k CF展開成超薄(48~80 g/m2)的扁帶,再經(jīng)緯紗方式編織成織物,它極適用于單向交叉鋪層,經(jīng)測試其CFRP性能與采用1k~6k CF相同。為此,這種技術(shù)的開發(fā)無疑有助于大絲束CF的擴大應(yīng)用。正是由于其市場的不斷擴大,ZOLTEK的產(chǎn)能計劃由2008年的13000t/a擴大至2010年的15500t/a。德國SGL集團的大絲束PAN-CF也將從2008年的7400t/a,擴大到2010年的14000t/a。
由于我國風(fēng)電的需求量很大,許多國際知名企業(yè)如Vestas、Repower、Gamesa、EHN、Suzulon、Nordex、GE及LM等,都相繼登陸中國,這將大大提升我國風(fēng)電的技術(shù)水平,但同時又將加劇企業(yè)間的競爭。 內(nèi)容來自123456
4、CFRP寬幅工業(yè)羅拉 內(nèi)容來自123456
日本三菱樹脂公司最近實現(xiàn)了采用其高性能瀝青CF“Dialead”制成的耐熱型工業(yè)羅拉的批量生產(chǎn),商品名“カ-ボリ-ダ-”。這種新產(chǎn)品即使在高溫條件下也不會發(fā)生因熱膨脹而產(chǎn)生垂度的現(xiàn)象,并維持高速旋轉(zhuǎn)的性能,從而可以提高在制造過程中使用高溫爐生產(chǎn)高功能膜等的效率,現(xiàn)已向塑料膜、金屬膜、機械等廠家出售,預(yù)期到2011年的銷售額將達(dá)到10億日元。這種高耐熱的CFRP羅拉的熱膨脹系數(shù)基本上是零,質(zhì)量只有鋁制品的2/3,而剛性為鐵的3倍,在100~200 ℃的高溫爐內(nèi)使用時,其旋轉(zhuǎn)性能與在室溫下幾乎沒有兩樣,例中長3m的羅拉振動精度,在室溫下與爐內(nèi)溫度150℃下都是0.05mm以下,為此可以提高液晶電視和太陽電池所需高功能膜的生產(chǎn)效率,并使金屬箔的搬運和處理高精度化。日本石墨纖維公司的高性能瀝青CF(180t/a)復(fù)合材料也應(yīng)用于印刷機械和制膜機的寬幅羅拉方面。 copyright 123456
5、高壓氣瓶 copyright 123456
如所周知,壓縮天然氣瓶已在汽車上大量使用,而最近伊纖維公司開發(fā)了燃料電池汽車所需的CFRP高壓氫氣瓶,內(nèi)膽采用鉻鉬不銹鋼,實現(xiàn)了高強度和低成本,并取得了高壓氣保安協(xié)會的認(rèn)定。該公司現(xiàn)每年生產(chǎn)85萬個高壓氣體容器,是世界最大生產(chǎn)廠家,同時已累積生產(chǎn)15萬個汽車用的壓縮天然氣瓶。這次所開發(fā)的壓縮氫氣瓶因選用CrMo鋼內(nèi)膽,耐氫氣發(fā)脆特性提高了,可耐超過11250次高壓充填氫氣,與采用鋁合金膽相比,抗拉伸強度為其3倍,由于容器壁薄了,其質(zhì)量與鋁制品同級,而成本低50%以上。另外,東邦Tenax的CF已用于吸氧器制品上。 123456
6、結(jié)束語
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根據(jù)JEC“復(fù)合材料工業(yè)的結(jié)構(gòu)與動態(tài)”一文的預(yù)測,2005年全球復(fù)合材料的市場為530億歐元,到2015年預(yù)期將增長至880億歐元,而不同國家和地區(qū)的市場情況示于圖8,其中中國的市場增長最快,其次是亞太地區(qū),歐美的增長點主要在航空、風(fēng)能、船艇及建筑業(yè)方面,目前越來越多的國外復(fù)合材料廠家登陸我國,一批國外汽車廠商在中國設(shè)立了研發(fā)中心,以達(dá)到本土化、降低生產(chǎn)成本和占領(lǐng)一席市場的目的。另據(jù)CFRP知名專家Tony Roberts在其著作“2006~2010年全球戰(zhàn)略市場評估”中預(yù)測,全球CFRP的產(chǎn)值將從2006年的99億美元增至2010年的136億美元,到2025年可望超過250 億美元,其中波音和空客到2010年的小絲束PAN-CF的用量,將占全球的15%~20 %,其次的大型用戶是風(fēng)能葉片,因此這兩大應(yīng)用領(lǐng)域仍是未來CF的主導(dǎo)市場。表1示出全球2007~2012年一般工業(yè)領(lǐng)域?qū)F的需求情況。我國目前正大規(guī)模發(fā)展風(fēng)能,但迄今為止仍采用玻璃纖維復(fù)合材料(GFRP),今后隨著葉片的大型化,勢必要發(fā)展混雜的復(fù)合材料制品,即葉片的加強筋及其圓柱形翼根采用CFRP,而其它部位采用GFRP,只有特大型葉片會考慮采用全CFRP。此外,我國現(xiàn)正研制大型飛機,這對國內(nèi)CF市場將是巨大的推動力。另外,電纜的CFRP加強芯材也將是我國的大市場,因為高壓輸電電纜將不斷延伸至邊遠(yuǎn)地區(qū)??傊?020年我國勢必將成為CF及其CFRP制品的生產(chǎn)大國。
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表1 2007~2012年一般工業(yè)領(lǐng)域?qū)F的具體需求 t/a
本文來自123
目前,世界每年生產(chǎn)乘用車5千萬輛,若包括卡車和公共汽車為7千萬輛,隨著中、印等國汽車工業(yè)的快速發(fā)展,不久世界汽車的年產(chǎn)量確可能超過1億輛。另外,目前世界PAN-CF的年產(chǎn)量只有數(shù)萬噸,由于CFRP成本高、難加工、成型速度慢及還受再生問題的限制,只能用于航空航天、體育用品和工業(yè)產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域,要想用于汽車上,最重要的是盡快開發(fā)適用于熱塑性樹脂(如聚丙烯等)的具有表面活性的CF以及其CFRTP超高速成型技術(shù)和二次加工技術(shù),其次當(dāng)CF需求量超過百萬噸時,就要求開發(fā)以生物質(zhì)為原料的CF,盡管目前還有一定難度。再次,當(dāng)達(dá)到這么大規(guī)模時,需要開發(fā)CFRP的再生和CF高度再利用技術(shù),還要解決這些材料和有關(guān)成型加工的評價和標(biāo)準(zhǔn)化問題。圖7示出CF的潛在需求及相應(yīng)所需的重要技術(shù),供參考。
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在汽車剎車片等方面,住友貝克萊特公司開發(fā)CF增強酚醛樹脂“VYNTEC”制的剎車片,取代原用的CF增強PEEK或聚酰亞胺,其密度只有1.6g/cm3,相當(dāng)于鐵的1/5,比CF/PEEK輕,而且耐磨性和高溫下的力學(xué)強度更好,在200℃下的抗彎曲強度為200MPa,而CF/PEEK < 100 MPa。此外還用于汽車的止推環(huán)、節(jié)流閥、主體齒輪等。Victrex日本公司則開發(fā)超薄的CF/PEEK預(yù)浸料,厚度<40μm,相當(dāng)于一般CF預(yù)浸料(120~200 μm)的1/3~1/5,將用于飛機和汽車的薄板等。作為CFRP的新用途,還有汽車的燃料罐。 本文來自123
3、風(fēng)力發(fā)電葉片
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隨著風(fēng)力發(fā)電設(shè)備的大型化,要求減輕設(shè)備負(fù)荷,為此要求采用適應(yīng)于大型葉片輕量化和高剛性化的CF,為此除已大量采用的大絲束PAN-CF外,日鐵復(fù)合材料公司已正式生產(chǎn)銷售高性能瀝青CF制的風(fēng)電大型圓柱翼根,代替以往的螺旋槳,通過在螺旋圓柱翼上所安裝的螺旋狀葉片,可使風(fēng)車高效捕風(fēng)并旋轉(zhuǎn),即使弱風(fēng)也能發(fā)揮較高的發(fā)電穩(wěn)定性,而且噪音等級極低。
德國拜耳材料科學(xué)公司現(xiàn)正著手建設(shè)世界最大的多層碳納米管(MWCNT)的生產(chǎn)裝置,規(guī)模為200t/a,商品名為“BAYTUBES”,其純度超過95%,而且可以穩(wěn)定再現(xiàn)。用它增強的塑料或金屬鋁,力學(xué)強度高,與以往的材料相比,密度是鋼鐵的1/3而強度相當(dāng),質(zhì)量卻只有鋼的50%,因此可改善能效和CO2排放量的平衡,在某些領(lǐng)域取代鋼、鈦等特種金屬及CFRP。在風(fēng)力發(fā)電領(lǐng)域,若在大型CF與玻璃纖維增強的環(huán)氧樹脂葉片中加入上述MWCNT,則與未加入CNT的材料相比,達(dá)到同樣的強度時,質(zhì)量減輕30%,抗沖擊強度提高10%~30%,耐疲勞性也提高50%~200%,耐久性好,可延長葉片的壽命。為此,該公司正與加拿大阿爾基安公司、德國PEAK及ZOZ公司協(xié)作來開拓各方面的市場,包括CNT增強鋁的高性能材料、體育用品等,預(yù)期10年內(nèi)的銷售額目標(biāo)為20億美元。
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據(jù)報道,2005~2008年全球CF風(fēng)電葉片的平均增長率為11808.6 MW/a,相當(dāng)于每年增設(shè)5904座2MW風(fēng)機。若2kW風(fēng)電機組每片葉片以12t計,需玻纖6t,CF占10%,則每片葉片的CF用量為0.6t,每座風(fēng)機需1.8t CF,則年均需求量估計為10627t。目前風(fēng)電用大絲束CF的提供者為美國ZOLTEK公司,由于瑞典復(fù)合材料研究所及Oxcon AB公司開發(fā)了能將12k~48k CF展開成超?。?8~80 g/m2)的扁帶,再經(jīng)緯紗方式編織成織物,它極適用于單向交叉鋪層,經(jīng)測試其CFRP性能與采用1k~6k CF相同。為此,這種技術(shù)的開發(fā)無疑有助于大絲束CF的擴大應(yīng)用。正是由于其市場的不斷擴大,ZOLTEK的產(chǎn)能計劃由2008年的13000t/a擴大至2010年的15500t/a。德國SGL集團的大絲束PAN-CF也將從2008年的7400t/a,擴大到2010年的14000t/a。
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由于我國風(fēng)電的需求量很大,許多國際知名企業(yè)如Vestas、Repower、Gamesa、EHN、Suzulon、Nordex、GE及LM等,都相繼登陸中國,這將大大提升我國風(fēng)電的技術(shù)水平,但同時又將加劇企業(yè)間的競爭。
4、CFRP寬幅工業(yè)羅拉
日本三菱樹脂公司最近實現(xiàn)了采用其高性能瀝青CF“Dialead”制成的耐熱型工業(yè)羅拉的批量生產(chǎn),商品名“カ-ボリ-ダ-”。這種新產(chǎn)品即使在高溫條件下也不會發(fā)生因熱膨脹而產(chǎn)生垂度的現(xiàn)象,并維持高速旋轉(zhuǎn)的性能,從而可以提高在制造過程中使用高溫爐生產(chǎn)高功能膜等的效率,現(xiàn)已向塑料膜、金屬膜、機械等廠家出售,預(yù)期到2011年的銷售額將達(dá)到10億日元。這種高耐熱的CFRP羅拉的熱膨脹系數(shù)基本上是零,質(zhì)量只有鋁制品的2/3,而剛性為鐵的3倍,在100~200 ℃的高溫爐內(nèi)使用時,其旋轉(zhuǎn)性能與在室溫下幾乎沒有兩樣,例中長3m的羅拉振動精度,在室溫下與爐內(nèi)溫度150℃下都是0.05mm以下,為此可以提高液晶電視和太陽電池所需高功能膜的生產(chǎn)效率,并使金屬箔的搬運和處理高精度化。日本石墨纖維公司的高性能瀝青CF(180t/a)復(fù)合材料也應(yīng)用于印刷機械和制膜機的寬幅羅拉方面。 123,123
5、高壓氣瓶 123456
如所周知,壓縮天然氣瓶已在汽車上大量使用,而最近伊纖維公司開發(fā)了燃料電池汽車所需的CFRP高壓氫氣瓶,內(nèi)膽采用鉻鉬不銹鋼,實現(xiàn)了高強度和低成本,并取得了高壓氣保安協(xié)會的認(rèn)定。該公司現(xiàn)每年生產(chǎn)85萬個高壓氣體容器,是世界最大生產(chǎn)廠家,同時已累積生產(chǎn)15萬個汽車用的壓縮天然氣瓶。這次所開發(fā)的壓縮氫氣瓶因選用CrMo鋼內(nèi)膽,耐氫氣發(fā)脆特性提高了,可耐超過11250次高壓充填氫氣,與采用鋁合金膽相比,抗拉伸強度為其3倍,由于容器壁薄了,其質(zhì)量與鋁制品同級,而成本低50%以上。另外,東邦Tenax的CF已用于吸氧器制品上。 123456
6、結(jié)束語 內(nèi)容來自123456
根據(jù)JEC“復(fù)合材料工業(yè)的結(jié)構(gòu)與動態(tài)”一文的預(yù)測,2005年全球復(fù)合材料的市場為530億歐元,到2015年預(yù)期將增長至880億歐元,而不同國家和地區(qū)的市場情況示于圖8,其中中國的市場增長最快,其次是亞太地區(qū),歐美的增長點主要在航空、風(fēng)能、船艇及建筑業(yè)方面,目前越來越多的國外復(fù)合材料廠家登陸我國,一批國外汽車廠商在中國設(shè)立了研發(fā)中心,以達(dá)到本土化、降低生產(chǎn)成本和占領(lǐng)一席市場的目的。另據(jù)CFRP知名專家Tony Roberts在其著作“2006~2010年全球戰(zhàn)略市場評估”中預(yù)測,全球CFRP的產(chǎn)值將從2006年的99億美元增至2010年的136億美元,到2025年可望超過250 億美元,其中波音和空客到2010年的小絲束PAN-CF的用量,將占全球的15%~20 %,其次的大型用戶是風(fēng)能葉片,因此這兩大應(yīng)用領(lǐng)域仍是未來CF的主導(dǎo)市場。表1示出全球2007~2012年一般工業(yè)領(lǐng)域?qū)F的需求情況。我國目前正大規(guī)模發(fā)展風(fēng)能,但迄今為止仍采用玻璃纖維復(fù)合材料(GFRP),今后隨著葉片的大型化,勢必要發(fā)展混雜的復(fù)合材料制品,即葉片的加強筋及其圓柱形翼根采用CFRP,而其它部位采用GFRP,只有特大型葉片會考慮采用全CFRP。此外,我國現(xiàn)正研制大型飛機,這對國內(nèi)CF市場將是巨大的推動力。另外,電纜的CFRP加強芯材也將是我國的大市場,因為高壓輸電電纜將不斷延伸至邊遠(yuǎn)地區(qū)。總之,到2020年我國勢必將成為CF及其CFRP制品的生產(chǎn)大國。
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表1 2007~2012年一般工業(yè)領(lǐng)域?qū)F的具體需求 t/a copyright 123456
年份 |
短切纖維 123456 |
壓力容器 123456
|
風(fēng)能設(shè)備 |
汽車 copyright 123456
|
土木工程 copyright 123456 |
船舶工業(yè) |
織物 內(nèi)容來自123456
|
其它 |
合計 |
2007 |
4700 本文來自123 |
2600 123,123 |
3300 |
1400 |
1200 |
1000 內(nèi)容來自123456 |
700 123456
|
5100 |
20000 |
2008 123456 |
5000 |
3300 123456
|
3600 |
1800 123456
|
1400 本文來自123
|
1200 copyright 123456 |
800 |
6400 |
23500 |
2009 |
5400 |
4100 123456 |
3800 copyright 123456 |
2300 |
1600 |
1200 |
800 123456 |
7100 |
26300 |
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